反相乳液聚合具有聚合速率高,产物相对分子质量高,在水中易溶等特点。因此胶乳型产品在聚丙烯酰胺各种产品中的比例正逐年增加。反相乳液聚合是将单体的水溶液借助油包水型乳化刘分散在油介质中,引发聚合后,所得产物是被水溶胀的聚合物微粒(100—looonm)在油中的胶体分散体,即W/o型胶乳。
反相乳液聚合中,乳液或胶乳的稳定性对聚合及产品都是十分重要的指标,也是该方法的难点。解决此问题的关键是选择适当的乳化剂在胶乳粒子的*外层构成吸附膜,通过吸附膜的阻隔作用来防止粒子粘并,以实现乳液稳定。丙烯酰胺反相乳液聚合常选用HLB=4—6的乳化剂。当制备阴离子共聚物时,应选用HLB值稍高的乳化剂。聚丙烯酰胺反相乳液聚合常用的乳化剂为非离子型表面活性剂,如有机低分子物质或有机高分子物质,后者稳定效果较好,其中又以梳型高分子乳化剂的乳化效果较好。油介质可用脂肪烃或芳烃。反应发生在单体液滴中。随所用分散介质、乳化剂、引发剂不同,丙烯酰胺的聚合速率对各因素的依赖关系也不同。
反相乳液聚合适合于制备聚丙烯酰胺与其他单体的共聚物,例如,丙烯酰脑、甲基丙烯酰胺与顺丁烯二酸酐共聚,以Span—80为乳化剂,以过硫酸钾一亚硫酸钠为引发剂,可在甲苯—水体系小进行反相乳液聚合.聚合反应在70Y下进行1h。聚合完毕后除去残余单体,再经过滤,并在常温下加入转相剂进行胶乳性能调节,即*胶乳产品。转相剂多用HLB值较高的非离子活性剂。通过适当的脱水和脱油工序,胶乳产品的固含量可达到50%。